Kisahnya dengan Pangeran Charles memang sudah ada sejak usianya yang masih remaja.
Bahkan menurut laporan kamar Diana di sekolah ditemukan foto-foto Pangeran Cahrles.
Ketika Diana berusia 16 tahun, dia bertemu Pangeran Charles lagi.
Saat itu Pangeran Charles berkencan dengan kakak perempuannya, Sarah.
Dia terkesan dengan sang pangeran, tetapi dia berpikir jika dia masih terlalu muda untuk berkencan dengan pangeran.
Setelah selesai dari West Heath School pada usia 16 tahun, ia bersekolah di Swiss, Chateau d'Oex.
Diana Spencer menjadi Diana, Putri Wales, ketika dia menikah dengan Charles pada 29 Juli 1981.
Pernikahan mereka berlangsung di Katedral St. Paul di hadapan 2.650 tamu.
Pasangan itu tiba secara terpisah dan berangkat bersama dengan naik kereta melalui jalan-jalan London.
Diana mengenakan gaun pengantin taffeta yang terbuat dari sutra dan renda antik serta 10.000 mutiara, yang diciptakan oleh tim desain suami-istri David dan Elizabeth Emanuel.
Dia mengenakan tiara keluarga Spencer abad ke-18 dengan kerudung 25 kaki.
Ansambelnya nyaris tidak muat di gerbong, dan Diana membutuhkan waktu beberapa menit untuk berjalan di lorong.
Upacara pernikahan kerajaan disiarkan di televisi di seluruh dunia.
Hampir satu miliar orang dari 74 negara mengikuti untuk melihat Royal Wedding abad itu.
Akan tetapi pernikahan Diana dengan Charles tidaklah berjalan mulus.
Princess cantik Diana harus berpisah dari Charles diumumkan pada Desember 1992 oleh Perdana Menteri Inggris John Major, yang membacakan pernyataan dari keluarga kerajaan ke House of Commons.
Perceraian mereka selesai pada Agustus 1996.
Pasangan itu menjadi terasing selama bertahun-tahun, dan Diana berjuang dengan depresi dan bulimia.
Selama pernikahan mereka, ada laporan perselingkuhan dari kedua belah pihak.
Baca: Kate Middleton (Putri Wales)
Baca: Ratu Elizabeth II Meninggal Dunia pada Usia 96 Tahun
Menurut The Diana Chronicles, sebuah buku karya Tina Brown, Diana telah jatuh cinta pada Hasnat Khan, seorang ahli bedah jantung Pakistan yang dia temui pada 1995.